登记情况

中文标准名称 StandardTitle in Chinese： 食品中总汞及有机汞的测定

英文标准名称： Determination of total mercury and organic-mercury in f00ds

首次发布日期 FirstIssuance Date： 1985-5-16

标准状态 StandardState： 现行

复审确认日期 ReviewAffirmance Date： 2004-10-14

计划编号 Plan No：

代替国标号 ReplacedStandard： GB/T 5009.17+B23-1996

被代替国标号 ReplacedStandard：

废止时间 RevocatoryDate：

采用国际标准号 AdoptedInternational Standard No：

采标名称 AdoptedInternational Standard Name：

采用程度 ApplicationDegree：

采用国际标准 AdoptedInternational Standard：

国际标准分类号(ICS)： 67.040

中国标准分类号(CCS)： C53

标准类别 StandardSort： 方法

标准页码 Number ofPages： 15

标准价格(元) Price(￥)： 12

主管部门 Governor： 卫生部

归口单位 TechnicalCommittees： 卫生部

起草单位 DraftingCommittee： 卫生部食品卫生监督检验所

1

范围本标准第一篇规定了食品中总汞的测定方法。

本标准第一篇适用于食品中总汞的测定。

本标准第二篇规定了食品中甲基汞含量测定的液相色谱一原子荧光光谱联用方法(LC-AFS) 。

本标准第二篇适用于食品中甲基汞含量的测定。2

测定方法原子荧光光谱分析法

原理

试样经酸加热消解后，在酸性介质中，试样中汞被硼氢化钾或硼氢化钠还原成原子态汞，由载气(氢气)带入原子化器中，在汞空心阴极灯照射下，基态汞原子被激发至高能态，在由高能态回到基态时，发射出特征波长的荧光，其荧光强度与汞含量成正比，与标准系列溶液比较定量。

试剂

硝酸(HNO3)。

过氧化氢(H2O2)。

硫酸(H2SO4)。

氢氧化钾(KOH) 。

硼氢化钾(KBH4)：分析纯。

仪器和设备

原子荧光光谱仪。

天平：

感量为0.1 mg和1mg。

微波消解系统。

压力消解器。

恒温干燥箱(50℃一300℃)。

控温电热板(50℃— 200℃ ) 。

超声水浴箱。

冷原子吸收光谱法

原理

汞蒸气对波长253.7 nm的共振线具有强烈的吸收作用。试样经过酸消解或催化酸消解使汞转为离子状态，在强酸性介质中以氯化亚锡还原成元素汞，载气将元素汞吹入汞测定仪，进行冷原子吸收测定，在一定浓度范围其吸收值与汞含量成正比，外标法定量。

试剂和材料

试剂

硝酸(HNO3)

盐酸(HCl)。

过氧化氢(H202)(30%)。

无水氯化钙(CaCl2)：分析纯。

高锰酸钾(KMnO4)：分析纯。

重铬酸钾(K2Cr2O7)：分析纯。

氯化亚锡(SnCl2·2H2O)：分析纯。

仪器和设备

测汞仪(附气体循环泵、气体干燥装置、汞蒸气发生装置及汞蒸气吸收瓶)，或全自动测汞仪。

天平：

感量为0.1 mg和1mg。

微波消解系统。

压力消解器。

恒温干燥箱(200℃一300℃)。

控温电热板(50℃— 200℃ ) 。

超声水浴箱。

液相色谱一原子荧光光谱联用方法

原理

食品中甲基汞经超声波辅助5mol/L盐酸溶液提取后，使用C18反相色谱柱分离，色谱流出液进入在线紫外消解系统，在紫外光照射下与强氧化剂过硫酸钾反应，甲基汞转变为无机汞。酸性环境下，无机汞与硼氢化钾在线反应生成汞蒸气，由原子荧光光谱仪测定。由保留时间定性，外标法峰面积定量。

试剂

甲醇(CH3OH)：色谱纯。

氢氧化钠(NaOH)。

氢氧化钾(KOH) 。

硼氢化钾(KBH4)：分析纯。

过硫酸钾(K2S2O8)：分析纯。

乙酸钱(CH3COONH4)：分析纯。

盐酸(HCl)。

氨水(NH3·H2O)。

L一半胧氨酸(L-HSCH2CH(NH)2COOH)：分析纯。

仪器和设备

液相色谱一原子荧光光谱联用仪(LC-AFS)：由液相色谱仪(包括液相色谱泵和手动进样阀)、在线紫外消解系统及原子荧光光谱仪组成。

天平：感量为0.1 mg和1.0 mg。

组织匀浆器。

高速粉碎机。

冷冻干燥机。

离心机：最大转速10 000r/min。

超声清洗器。

2

测定案例一、案例

常见的汞的化合物有氯化高汞(升汞)、氧化汞、硝酸汞、碘化汞等，均属于剧毒物质。汞的化合物在工农业和医药方面应用广泛，很容易在环境中造成污染。工厂排放含汞的废水导致水体被污染，江河、湖泊、沼泽等的水生植物、水产品易积蓄大量的汞，环境中的微生物能使无机汞转化为有机汞，如甲基汞、二甲基汞等，毒性更大。汞的化合物残留在生物体内，从而导致食品污染，通过食物链的传递汞在人体内积蓄，可引起汞中毒，导致骨骼、关节疼痛等症状。

二、选用的国家标准

GB/T 5009．17—2003食品中总汞及有机汞的测定——原子荧光光谱法。

三、测定方法

1．试样消解

(1)高压消解法

①粮食及豆类等干样称取经粉碎混匀过40目筛的干样0.2～1.00g，置于聚四氟乙烯塑料内罐中，加5mL硝酸，混匀后放置过夜，再加7mL过氧化氢，盖上内盖放入不锈钢外套中，旋紧密封。然后将消解器放入普通干燥箱(烘箱)中加热，升温至120℃后保持恒温2～3h，至消解完全，自然冷至室温。将消解液用硝酸溶液(1+9)定量转移并定容至25mL，摇匀。同时做试剂空白实验。待测。

②蔬菜、瘦肉、鱼类及蛋类水分含量高的鲜样用捣碎机打成匀浆，称取匀浆1.00～5.00g，置于聚四氟乙烯塑料内罐中，加盖留缝放于65℃鼓风干燥烤箱或一般烤箱中烘至近干，取出，以下按①自“加5mL硝酸……”起操作。

(2)微波消解法 称取O.10～0.50g试样于消解罐中，加入1～5mL硝酸、l～2mL过氧化氢，盖好安全阀后，将消解罐放入微波炉消解系统中，根据不同种类的试样设置微波炉消解系统的最佳分析条件(见表1、表2)，至消解完全，冷却后用硝酸溶液(1+9)定量转移并定容至25mL(低含量试样可定容至10mL)，混匀待测。

2．标准系列使用液的配制

(1)低浓度标准系列使用液 分别吸取100ng/mL。汞标准使用液0.25mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、2.50mL于25mL容量瓶中，用硝酸溶液(1+9)稀释至刻度，混匀。
各自相当于汞浓度1.00ng/mL、2.00ng/mL、4.00ng/mL、8.00ng/mL、10.00ng/mL，此标准系列使用液适用于一般试样的测定。

表1粮食、蔬菜、鱼肉类试样微波分析条件

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表2油脂、糖类试样微波分析条件

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(2)高浓度标准系列使用液 分别吸取500ng/ml。汞标准使用液0．25mL、0．50mL、1．00mL、1．50mL、2．00mL于25mL容量瓶中，用硝酸溶液(1+9)稀释至刻度，混匀。
各自相当于汞浓度5．00ng/mL、10．00ng/mL、20．00ng/mL、30．00ng/mL、40．00ng/mL。

此标准系列使用液适用于鱼及含汞量偏高的试样的测定。

3．测定

(1)仪器参考条件 光电倍增管负高压：240V；汞空心阴极灯电流：30mA；原子化器：温度300℃，高度8.Omm；氩气流速：载气500mL/min，屏蔽气1000mL/min；测量方式：标准曲线法；读数方式：峰面积；读数延迟时间：1.0s；读数时间：10．0s；硼氢化钾溶液加液时间：8.0s；标液或样液加液体积：2mL。

注：AFs系列原子荧光仪如：230、230a、2202、2202a、2201等仪器属于全自动或断序流动的仪器，都附有本仪器的操作软件，仪器分析条件应设置本仪器所提示的分析条件，仪器稳定后，测标准系列，至标准曲线的相关系数r>0.999后测试样，试样前处理可适用于任何型号的原子荧光仪。

(2)测定方法根据情况任选以下一种方法。

①浓度测定方式测量设定好仪器最佳条件，逐步将炉温升至所需温度后，稳定10～20min后开始测量。连续用硝酸溶液(1+9)进样，待读数稳定之后，转入标准系列测量，绘制标准曲线。转入试样测量，先用硝酸溶液(1+9)进样，使读数基本回零，再分别测定试样空白和试样消化液，每测不同的试样前都应清洗进样器。

②仪器自动计算结果方式测量 设定好仪器最佳条件，在试样参数画面输入以下参数：试样质量(g或ml)、稀释体积(mL)，并选择结果的浓度单位，逐步将炉温升至所需温度，稳定后测量。连续用硝酸溶液(1+9)进样，待读数稳定之后，转入标准系列测量，绘制标准曲线。在转入试样测定之前，再进入空白值测量状态，用试样空白消化液进样，让仪器取其均值作为扣底的空白值。随后即可依法测定试样。

4．结果计算

X=(C-C0)*V*1000/m*1000*1000

式中X——试样中汞的含量，mg/kg或mg/L；

C——试样消化液中汞的含量，ng/mL；

C0——试剂空白液中汞的含量，ng/mL；

V——试样消化液总体积，mL；

m——试样质量或体积，g或mL。

5．试剂

①硝酸：优级纯。

②30%过氧化氢。

③硫酸：优级纯。

④硫酸+硝酸+水(1+1+8)：量取10mL硝酸和10mL硫酸，缓缓倒入80mL水中，冷却后小心混匀。

⑤硝酸溶液(1+9)：量取50mL硝酸，缓缓倒入450mL水中，混匀。

⑥氢氧化钾溶液(5g/L)：称取5.Og氢氧化钾，溶于水中，稀释至1000mL，混匀。

⑦硼氢化钾溶液(5g/L)：称取5.Og硼氢化钾，溶于5.0g/L的氢氧化钾溶液中，并稀释至1000mL，混匀，现用现配。

⑧汞标准储备溶液：精密称取0.1354g干燥过的二氯化汞，加入硫酸+硝酸+水(1+1+8)的混合酸溶解后移入100mL容量瓶中并稀释至刻度混匀，此溶液每毫升相当于1mg汞。

⑨汞标准使用溶液：用移液管吸取汞标准储备液(1mg/mL)1mL于100mL容量瓶中，用硝酸溶液(1+9)稀释至刻度，混匀，此溶液浓度为10µg/mL。在分别吸取10µg/mL汞标准溶液1mL和5mL于两个100mL容量瓶中，用硝酸溶液(1+9)稀释至刻度混匀，溶液浓度分别为100ng/mL和500ng/mL。分别用于测定低浓度试样和高浓度试样，制作标准曲线。

6．仪器

①双道原子荧光光度计。

②高压消解罐(100mL容量)。

③微波消解炉。3